Add time:08/05/2019         Source:sciencedirect.com

RésuméLa polymérisation de l'isoprène a été provoquée par le nitrate de rhodium (III) dihydraté, le solvant étant un mélange équimolaire de benzène et d'alcool allylique. La polymérisation démarre dès l'introduction du catalyseur et l'on observe une polymérisation très rapide.Parallèlement nous avons suivi, par chromatographie en phase gazeuse, la vitesse de disparition de l'alcool allylique. Nous avons pu montrer que cette consommation d'alcool était due en partie à des réactions de transferts d'hydrure et d'hydroxyde intra et intermoléculaires avec formation de propène, d'acroléine et de propanal.Le polymère obtenu est à structure 1.4 cis prédominante, contrairement au butadiène, qui dans les mêmes conditions donne un polymère à structure 1,4 trans.Lors de cette étude, un hydrure de rhodium (III), mis en évidence lors de l'action du nitrate de rhodium (III) dihydraté sur l'alcool allylique a été considéré comme l'une des espèces responsables de la polymérisation.De plus, nos expériences ont montré que l'activité catalytique est liée directement aux réactions de compétition avec les ligands. Tout ceci laisse donc à penser que lors des étapes d'initiation et/ou de propagation, cette polymérisation fait intervenir un complexe de coordination entre le rhodium et le monomère.

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